电离平衡 高考专题复习

　　c(H₃O⁺)十c(H₂CO₃)＝c(NH₃)十c(OH^—)十c(CO₃^2—)。

　　［思维技巧点拔］
　　电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及这种题型。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。

　　首先必须有正确的思路：

　　其次要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒(电荷守恒、物料守恒及质子守恒)。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。

　　第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。

　　[例1]　 在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是（　　）
　　A． 　　 B．
　　C． 　　 D．

　　[解析]
　　NH₄Cl是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液中完全电离NH₄Cl＝NH₄⁺+Cl^-。因为NH₄Cl是强酸弱碱所生成的盐，在水中要发生水解消耗少量铵离子：，使c(NH₄⁺)-),但c(NH₄⁺)仍比c(H⁺)及c(OH^—)大得多；溶液因水解而呈酸性，所以。综合起来，不难得出。

　　答案：A


　　[例2]　在1mol/L的NH₃·H₂O溶液中，下列关系正确的是（　　 ）
　　A．
　　B．
　　C．
　　D．

　　[解析]
　　NH₃·H₂O是一元弱碱，属于弱电解质，在水溶液中少部分发生电离：，所以c (NH₃·H₂O)必大于c (NH₄⁺)及c (OH^—)。因为OH^-来自水和氨水两部分，即：，所以，综合起来，。

　　答案：A

　　[例3]　把0.02mol/LHAc溶液和0.01mol/LNaOH溶液等体积混合，则混合溶液中粒子浓度关系不正确的是（　　）
　　A．c(Ac^—)＞c (Na⁺)
　　B．c (HAc)＞c (Ac^—)
　　C. 2c (H⁺)＝c (Ac^—)—c (HAc)
　　D．c(HAc)十c(Ac^—)＝0.01mol/L

　　[解析]
　　此题实质上是0.005mol/L的HAc溶液和0.005mol/L的NaAc溶液的混合溶液。混合液中HAc的电离是主要因素，所以A正确，B错误。
　　由电荷守恒关系可得：
　　c(H⁺)十c(Na⁺)＝c(Ac^—)十c(OH^—)　 　　(1)
　　由物料守恒关系可得：
　　c(HAc)十c(Ac^—)＝c(Na⁺)×2＝0.01mol/L (2)
　　由(2)可知D正确。
　　将(1)×2十(2)可得：
　　2c(H⁺)＝c(Ac^—)十2c(OH^—)—c(HAc)　 　(3)
　　C选项错误。

　　答案：BC

　　[例4]　用物质的量都是0.1mol的CH₃COOH和CH₃COONa配制成1L混合溶液，已知其中c(CH₃COO^—)＞c(Na⁺)，对该混合溶液的下列判断正确的是（　　）
　　A．c (H⁺)＞c(OH^—)
　　B．c (CH₃COOH)十c (CH₃COO^—)＝0.2mol/L
　　C．c (CH₃COOH)＞c(CH₃COO^—)
　　D．c (CH₃COO^—)十c (OH^—)＝0.2mol/L

　　[解析]　
　　CH₃COOH和CH₃COONa的混合溶液中，CH₃COOH的电离和CH₃COONa的水解因素同时存在。已知c (CH₃COO)^—)＞c(Na⁺)，根据电荷守恒c(CH₃COO^—)十c(OH^—)＝c(Na⁺)十c(H⁺)，可得出c(OH^—)＜c(H⁺)，说明混合溶液呈酸性，进一步推测出0.1mol/L的CH₃COOH和0.1mol/L的CH₃COONa的混合溶液中，电离和水解这一对矛盾中起主要作用的是电离，即CH₃COOH的电离趋势大于CH₃COO^—的水解趋势，即A正确，C错误。

　　根据物质守恒，可推出B是正确的。

　　由B、D比较，只有c (CH₃COOH)＝c (OH^—)时，D才成立。但由A知溶液呈酸性，所以c (OH^—)很小，远远小于c (CH₃COOH)，所以D错。

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