【选修四】等效平衡及化学反应方向学习指导

　　(3)恒温恒压下的等效平衡
　　只要按化学计量数换算成同一边的物质的量与原投料量成比例，则二者等效。

三、关于化学平衡图象
解平衡速率图象题的六点注意
　　①看坐标系，确定纵、横坐标所代表的含义。
　　②分析反应的特征，搞清正反应方向是吸还是放热；体积增大还是减小、不变；有无固体或纯液体物质参加或生成等。
　　③分清楚自变量和因变量，弄明白始态、终态。必要时建立中间变化量以便使二者联系，并与勒沙特列原理挂钩。
　　④看清三点(起点、拐点、终点),分清极值、最值，比较斜率，把握曲线的变化趋势。
　　⑤定一议二。当图像中有三个量时，先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。
　　⑥检验结论是否正确。

三、化学反应的方向--基本概念
　　自发过程：在一定条件下不需要外力作用就能自动进行的过程
　　自发反应：在一定温度、压强下，不借助(光、电能等）外部力量即能进行，或具有发生的可能性的反应称为自发反应。

四、自发反应的判据
1、焓判据：
　　①放热反应：ΔH＜0，体系能量降低，
　　②吸热反应：ΔH＞0，体系能量升高，
　　反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素，但不是唯一因素。

2、熵判据：
　　（1）熵（S）的微观意义：体系的混乱（或无序）程度。
　　对于同种物质：S(g)＞S(l)＞S(s)；
　　气体计量系数增加的反应都是熵增的反应。气体计量系数减少的反应都是熵减的反应；
　　同类物质，摩尔质量越大，熵值就越大；
　　气态多原子分子的熵值比气态单原子分子大。
　　（2）熵增原理：在与外界隔离的体系中，自发过程将导致体系的熵增大，即ΔS＞0；从有序到无序的自发过程是系统的熵增加的过程。
　　典型的熵增过程有：气体扩散、固体溶解、固体熔化、液体气化、生成气体或气体体积数增大的反应等。
　　（3）熵判据Entropy Criterion ：体系有自发的向混乱度增加（即熵增）的方向转变的倾向。

3、综合判据：
　　自由能判据：ΔG＝ΔH－TΔS＜0 反应自发
　　注意：
　　反应的自发性只能用于判断反应的方向，不能确定反应是否一定会发生和反应发生的速率。即反应的自发性只提供反应发生的可能性（趋势），而不提供有关反应是否能现实发生的信息。

　　1、下列反应中熵减少的是（ ）
　　A．食盐晶体溶于水　　　　　 B．氢气在氧气中燃烧生成液态水
　　C．水蒸气冷凝为水　　　　　 D．Ba(OH)₂晶体与NH₄Cl反应

　　解析：A选项：固体溶解为熵增过程；B选项：气态反应物生成液态产物为熵减过程；C选项：气体液化为熵减过程；D选项：固态反应物生成气态产物为熵增过程。答案：BC

　　2、下列说法中正确的是（ ）
　　A．某反应低温条件下能自发进行，那么高温条件下也一定能自发进行
　　B．某反应高温条件下不能自发进行，那么低温条件下也不能自发进行
　　C．反应方向是由焓变和熵变共同决定的，与反应温度无关
　　D．温度有可能对反应的方向起决定性的作用

　　解析：ΔG＝ΔH－TΔS ，
　　当ΔH＜0,ΔS＞0时，反应自发进行；当ΔH＞0,ΔS＜0时，反应自发进行；当ΔH＞0,ΔS＞0或当ΔH＜0,ΔS＜0时，反应是否自发与温度有关，一般低温时焓变影响为主，高温时，熵变影响为主，而温度影响的大小要视ΔH、ΔS的具体数值而定。答案：D

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